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電化學原位拉曼分析技術應用及解決方案
更新時間:2021-11-16瀏覽:3497次
 電化學原位拉曼分析技術應用及解決方案

一、引言

拉曼葫芦娃污APP是一種散射葫芦娃污APP,從拉曼葫芦娃污APP中可以得到分子振動能級(點陣振動能級)與轉動能級結構的信息。以其信息豐富、製樣簡單、水的幹擾小等*優點,在化學、材料、物理、高分子、生物、醫藥、地質等領域有著廣泛的應用。隨著科學發展的不斷進步,普通的拉曼葫芦娃污APP技術已經不能滿足研究需求,為此科學家們不斷給拉曼葫芦娃污APP開外掛,發展了電化學原位拉曼等原位拉曼表征技術,在分子水平上現場表征、無標記生物醫學成像、結構可視化等方麵不斷為科研人員做出神助攻。

 

 

電化學原位拉曼葫芦娃污APP法的原理是利用物質分子對入射光所產生的頻率發生較大變化的散射現象, 將單色入射光(包括圓偏振光和線偏振光) 激發受電極電位調製的電極表麵, 通過測定散射回來的拉曼葫芦娃污APP信號(頻率、強度和偏振性能的變化)與電極電位或電流強度等的變化關係。原位拉曼測量是一種動態探測電極材料充放電結構和相組成的強大技術,使得其在儲能領域中得到了廣泛的應用,本文將主要介紹電化學原位拉曼葫芦娃污APP技術,並從優秀期刊中選取幾篇具有代表性的工作對其相關應用進行介紹,針對電化學原位拉曼分析技術,葫芦娃黄色网站可提供係列解決方案。

二、典型應用

在電催化領域,原位葫芦娃污APP表征可以提供關於催化劑結構和表麵狀態的詳細信息以及反應時催化劑表麵吸附的中間體的化學性質和結合構型,還可以原位觀測電池電極反應過程。

近日,廈門大學李劍鋒教授課題組在表界麵電子結構及催化過程的原位拉曼葫芦娃污APP分析領域取得重要進展,團隊借助於SHINERS技術在單晶界麵研究的巨大優勢,實現了不同單晶表麵催化反應過程的原位動態跟蹤,並獲得重要中間物種的直接葫芦娃污APP證據,證實了催化領域中長期以來的推測,選取其中具有代表性的篇簡要概述。

1、研究ORR反應過程——原位觀測O2-、OH*HO2*等中間物種的直接葫芦娃污APP證據

通過采用原位電化學殼層隔絕納米粒子增強拉曼葫芦娃污APP(SHINERS)和密度泛函理論(DFT),研究了Pt(hkl)單晶表麵的ORR反應過程。該研究在Pt(111)單晶表麵獲得ORR中間物種過氧物種HO2*的葫芦娃污APP證據,在Pt(110)Pt(100)單晶表麵,則獲得ORR中間物種OH*的葫芦娃污APP證據。而在堿性條件下,他們在Pt(hkl)三個基礎單晶表麵獲得ORR過程的中間物種超氧物種O2-的葫芦娃污APP證據。因此,SHINERS技術為原子級平滑的單晶表麵的催化過程及其中間產物的研究,提供了一種有效而可靠的原位葫芦娃污APP途徑。相關成果以In situ Raman spectroscopic evidence for oxygen reduction reaction intermediates at platinum single-crystal surfaces為題發表在Nature Energy上。

 

上圖拉曼結果表明:在酸性條件下,在Pt(110)Pt(100)單晶表麵,獲得OH*的葫芦娃污APP(1080 cm−1峰位屬於Pt–OH 彎曲振動),Pt(111)獲得HO2*的葫芦娃污APP(732 cm-1峰位屬於HO2*O-O 伸縮振動);在堿性條件下,Pt(hkl)三個單晶表麵獲得O2-的葫芦娃污APP(1150cm-1處峰位屬於O2-O-O伸縮振動)。

2、研究HER/HOR反應過程——原位觀測OHad中間物種的直接葫芦娃污APP證據

通過采用原位電化學表麵增強拉曼葫芦娃污APP(SERS)和密度泛函理論(DFT)研究了PtNi合金和Pt表麵的HOR過程。葫芦娃污APP證據表明,吸附羥基物種(OHad)在堿性條件下直接參與PtNi合金表麵的HOR過程。然而,OHadHOR過程中,Pt表麵沒有觀察到物種。結果表明,Ni摻雜促進了羥基在鉑合金催化表麵的吸附,提高了HOR活性。DFT計算還表明,羥基吸附降低了自由能。因此通過設計雙功能催化劑來調節OH的吸附是提高HOR活性的有效方法。相關成果以Spectroscopic Verification of Adsorbed Hydroxy Intermediates in the Bifunctional Mechanism of the Hydrogen Oxidation Reaction為題發表在 Angewandte Chemie上。

 

上圖拉曼結果表明Au@PtNi/CAu@Pt/C具有更高的HOR催化活性,摻雜Ni可以顯著改善HOR速率。結合DFT計算,表明778 cm-1處的峰可歸因於Ni-Ni橋位上吸附OHad的搖擺振動,因此,OHad可以被認為是除了Had之外的一個重要的 HOR中間物種。

3、研究界麵電氧化過程——原位觀測OH*COOH*物種形成和消失的直接葫芦娃污APP證據

通過采用原位電化學殼層隔絕納米粒子增強拉曼葫芦娃污APP(SHINERS)結合理論計算,研究了酸性溶液中COPt(hkl)表麵的電氧化行為。在該工作中,利用原位SHINERS葫芦娃污APP技術,獲得了Pt(111)Pt(100)上頂位和橋位吸附的CO*分子的拉曼信號,而在Pt(110)表麵僅觀察到頂位吸附的CO*分子。另一方麵,在Pt(111)Pt(100)表麵CO電氧化過程中的氧化前峰區間,並通過同位素取代實驗和密度泛函理論進行了驗證,說明OH*COOH*物種的形成和吸附在CO分子的電氧化過程中起著至關重要的作用,並與CO電氧化過程中氧化前峰相關。該工作係統地研究了Pt(hkl)單晶電極表麵CO的吸附和電氧化過程,為抗毒化和高效催化劑的設計提供了新的視角。相關成果以“In Situ Raman Study of CO Electrooxidation on Pt(hkl) Single Crystal Surfaces in Acidic Solution為題發表在Angewandte Chemie 

 

上圖拉曼結果表明隨著電位的增加,在0.2 V~0.3 V有出現1090 cm−1處的峰可以歸因於吸附在 Pt(100) 表麵上的OH*的彎曲模式,1005 cm-1峰歸因於COOH*C-O(H)伸縮振動,直到0.7 V處衰減。2050-2080 cm-1附近的ν(CO)頂帶的峰值位置表現出頻率的線性增加,高於0.8 V,表麵上的大部分CO被氧化,導致CO帶強度急劇下降,直到1.1 V,此時CO信號*衰減。

 

三、葫芦娃黄色网站解決方案

 

測試設備:

拉曼葫芦娃污APP係統:共聚焦顯微拉曼葫芦娃污APP係統、小型科研拉曼葫芦娃污APP儀多種型號可選。借助各類原位池或者探針台,葫芦娃黄色网站可實現對原始反應狀態的樣品進行檢測而避免將其暴露在空氣中,電學可根據需求搭配客戶的電化學工作中或源表等電學測量設備。

 

共聚焦顯微拉曼係統

特色功能

Ø 對粉末、塊體、液體等樣品進行微區拉曼葫芦娃污APP測量;

Ø 可進行溫場原位拉曼葫芦娃污APP測量、電催化原位和鋰(空)電池原位拉曼測量;

Ø 內置532,638,785常用激光器,激光光路固化無需切換和調節

Ø 可擴展第四路單模光纖激光器或者自由光路耦合,兼容各類激光器

Ø 狹縫-CCD 和光纖針孔兩種耦合方式,任意切換,兼顧顯微成像和共聚焦模式

Ø 采用超高精度電動平台,1um定位精度,可升級拉曼Mapping 功能

Ø 提供與開環,閉環高低溫等各類樣品台等的多種聯用方案

Ø 可與高葫芦娃污APP係統直接聯用,進行微區透反吸,暗場散射葫芦娃污APP,寬場熒光葫芦娃污APP采集

 

 

 

FI532-Pro小型拉曼葫芦娃污APP儀搭配電化學原位池

科研級小型拉曼葫芦娃污APP儀

產品特點

Ø 可快速進行常量、微量、痕量物質分析

Ø 儀器小巧,變身顯微拉曼葫芦娃污APP儀,滿足用戶顯微分析需求

Ø 自動測試模式,一鍵識別,一鍵辨真假、一鍵判可疑

Ø 內置可充電鋰電池,無需外接電源,可連續在現場續航四小時以上

Ø 采用自由空間光路設計,應用深製冷的檢測儀,保證了*的靈敏度

Ø 儀器增加樣品暗倉式設計,使儀器在做需要避光處理測試測試需求時,使場合更加靈活

Ø 軟件融入多種強大的算法,檢測數據可實現實時快速分析,滿足科研分析測試需求

Ø 可靈活搭配電化學原位池等各類原位池進行原位拉曼葫芦娃污APP測量

 

引用文獻:

[1] Jin-ChaoDong, et al., In situ Raman spectroscopic evidence for oxygen reduction reaction intermediates at platinum single-crystal surfaces, Nature Energy 2018

[2] Yao-Hui Wang, et al., Spectroscopic Verification of Adsorbed Hydroxy Intermediates in the Bifunctional Mechanism of the Hydrogen Oxidation Reaction,  Angew. Chem. Int. Ed. 2021

[3] Min Su, et al., In Situ Raman Study of CO Electrooxidation on Pt(hkl) Single Crystal Surfaces in Acidic Solution, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

 

 

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