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近日，湖北工業大學理學院（芯片產業學院）程正旺等提出了一種基於匹配帶隙和功函數的p-n異質結，不僅促進了可見光吸收，還極大地提高了光生載流子的分離與遷移效率，實現了高效、穩定的PEC可見光析氫。今天小編為大家分享該研究成果，希望對您的科學研究或工業生產帶來一些靈感和啟發。

應用方向：清潔能源，光電催化，分解水製氫，異質結

正文：

光電催化分解水製氫（H₂）為解決能源消耗與環境汙染問題提供了重要的解決方案，在實現我國“雙碳"戰略目標方麵具有重要意義。然而，受限於單一催化劑有限的光吸收能力和光生電子-空穴對的複合，導致可見光條件下的光電催化效率並不理想。因此，如何設計和合成高效、穩定的分解水光電催化劑成為領域內的核心課題。

針對上述科學問題，湖北工業大學理學院（芯片產業學院）程正旺等提出了一種基於匹配帶隙和功函數的p-n異質結，不僅促進了可見光吸收，還極大地提高了光生載流子的分離與遷移效率，實現了高效、穩定的PEC可見光析氫。該工作以“Construction of nanorod-shaped TiO2/Cu3N p–n heterojunction for efficient visible-light hydrogen evolution"為題發表在國際期刊Journal of Materials Chemistry C上。

程正旺等采用磁控濺射法，將p型Cu₃N薄膜沉積到一維n型TiO₂納米陣列上，形成了TiO₂/Cu₃N p-n異質結。得益於合適的能隙和內建電場的協同作用，形成的TiO₂/Cu₃N p-n異質結不僅將帶隙從TiO₂的3.09 eV減小到TiO₂/Cu₃N的2.01 eV，光響應範圍也從從紫外區擴展到可見光區域。此外，光生電子-空穴對的分離和轉移效率明顯改善，平均載流子壽命延長了3倍。進一步地，在> 420 nm可見光照射和-0.97 V vs. RHE（可逆氫電極）條件下，光電流密度從TiO₂的-0.33 mA/cm²提高到TiO₂/Cu₃N的-4.66 mA/cm²，提高了約14.12倍。此外，構建的TiO₂/Cu₃N異質結表現出穩定的PEC析氫性能，相應的可見光分解水產氫速率達到6.98µmol/cm²/h。以上結果表明：構建具有合適帶隙和功函數的p-n異質結是提高TiO₂光電催化性能的一種有效途徑，並且有望應用於其他光電催化劑。本項研究為設計和製備高效、低成本、無毒的PEC分解水電極和其他光電子化學應用提供了一條有效的途徑。

圖1. 樣品製備流程示意圖。

圖2. TiO₂/Cu₃N樣品的X射線衍射圖譜（XRD）。

圖3. TiO₂(a)，Cu₃N (b)和TiO₂/Cu₃N的莫特-肖特基曲線（MS）；TiO₂/Cu₃N界麵的TEM圖像；理論計算的平麵平均電勢，(e) TiO₂(101)，(f) Cu₃N(110)。

圖4. 直接帶隙TiO₂、TiO₂/Cu₃N ((αhν)^2~hν)和間接帶隙Cu3N ((αhν)^1/2~hν)的紫外-可見漫反射葫芦娃污APP(DRS) (a)和相應的Tauc圖(b)。

圖5. (a) 穩態光致熒光(PL)葫芦娃污APP，(b) 時間分辨PL (TRPL)葫芦娃污APP。

圖6. (a) TiO₂、Cu₃N及TiO₂/Cu₃N的表麵光電壓譜（SPV）；(b) 在-0.97 V vs. RHE和> 420 nm光照射條件下，TiO₂、Cu₃N及TiO₂/Cu₃N的光電流密度-電壓曲線；(c) 電化學阻抗Nyquist圖。

圖7. (a) TiO₂/Cu₃N在> 420 nm可見光照射下PEC產氫H₂的循環穩定性。(b)本研究中TiO₂/Cu₃N的平均產氫速率與報道的TiO₂基異質結結果的比較。

圖8. > 420 nm可見光照射下，TiO₂/Cu₃N p-n異質結的光生載流子遷移與光電催化分解水析氫機理圖。

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